超聲波的空化效應(yīng)為降解水中有害有機(jī)物提供可能,從而使超聲波污水處理目的的實(shí)現(xiàn)。在污水處理過(guò)程中,超聲波的空化作用對(duì)有機(jī)物有很強(qiáng)的降解能力,且降解速度很快,超聲波空化泡的崩潰所產(chǎn)生的高能量足以斷裂化學(xué)鍵,空化泡崩潰產(chǎn)生氫氧基(OH)和氫基(H),同有機(jī)物發(fā)生氧化反應(yīng),能將水體中有害有機(jī)物轉(zhuǎn)變成CO2 、H2O、無(wú)機(jī)離子或比原有機(jī)物毒性小易降解的有機(jī)物。所以在傳統(tǒng)污水處理中生物降解難以處理的有機(jī)污染物,可以通過(guò)超聲波的空化作用實(shí)現(xiàn)降解。

超聲波在污水處理中應(yīng)用的理論基礎(chǔ)

目前,對(duì)超聲波降解水中污染物原理的認(rèn)識(shí)主要是空化理論和自由基氧化原理。由于超聲波空化作用所引起的反應(yīng)條件的變化,導(dǎo)致了化學(xué)反應(yīng)的熱力學(xué)變化,使化學(xué)反應(yīng)的速度和產(chǎn)率得以提高。另外在超聲波空化產(chǎn)生的局部高溫、高壓環(huán)境下,水被分解產(chǎn)生H和OH自由基,另外溶解在溶液中的空氣(N2和O2)也可以發(fā)生自由基裂解反應(yīng)產(chǎn)生N和O自由基。

影響污水處理中超聲波降解的主要因素

影響污水處理中超聲波降解的主要因素包括溶解氣體、pH值、反應(yīng)溫度、超聲波功率強(qiáng)度和超聲波頻率:

1)溶解氣體的存在可提供空化核、穩(wěn)定空化效果、降低空化閾,對(duì)超聲波降解速率和降解的影響主要有兩方面的原因:A、溶解氣體對(duì)空化氣泡的性質(zhì)和空化強(qiáng)度有重要的影響;B、溶解氣體如N2O2產(chǎn)生的自由基也參與降解反應(yīng)過(guò)程,因此,影響反應(yīng)原理和降解反應(yīng)的熱力學(xué)和動(dòng)力學(xué)行為。

2)對(duì)于有機(jī)酸堿性物質(zhì)的超聲波降解,溶液的pH值具有較大影響。當(dāng)溶液pH值較小時(shí),有機(jī)物質(zhì)可以蒸發(fā)進(jìn)入空化泡內(nèi),在空化泡內(nèi)直接熱解;同時(shí)又可以在空化泡的氣液界面上和污水中空化產(chǎn)生的自由基發(fā)生氧化反應(yīng),降解效率高。當(dāng)溶液pH值較大時(shí),有機(jī)物質(zhì)不能蒸發(fā)進(jìn)入空化泡內(nèi),只能在空化泡的氣液界面上同自由基發(fā)生氧化反應(yīng),降解效率比較低。因此,溶液的pH值調(diào)節(jié)應(yīng)盡量有利于有機(jī)物以中性分子的形態(tài)存在并易于揮發(fā)進(jìn)入氣泡核內(nèi)部。

3)溫度對(duì)超聲波空化的強(qiáng)度和動(dòng)力學(xué)過(guò)程具有非常重要的影響,從而造成超聲降解的速率和程度的變化。溫度提高有利于加快反應(yīng)速度,但超聲波誘導(dǎo)降解主要是由于空化效應(yīng)而引起的反應(yīng),溫度過(guò)高時(shí),在聲波負(fù)壓半周期內(nèi)會(huì)使水沸騰而減小空化產(chǎn)生的高壓,同時(shí)空化泡會(huì)立即充滿水汽而降低空化產(chǎn)生的高溫,因而降低降解效率。一般聲化學(xué)效率隨溫度的升高呈指數(shù)下降。因此,低溫(小于20℃)較為有利于超聲波降解實(shí)驗(yàn),一般都在室溫下進(jìn)行。

4)研究表明,并非頻率越高降解效果越好。超聲波頻率與有機(jī)污染物的降解原理有關(guān),以自由基為主的降解反應(yīng)存在一個(gè)最佳頻率;以熱解為主的降解反應(yīng),當(dāng)超聲聲強(qiáng)大于空化閾值時(shí),隨著頻率的增大,聲解效率增大。

5)超聲波功率強(qiáng)度是指單位超聲發(fā)射端面積在單位時(shí)間內(nèi)輻射至反應(yīng)系統(tǒng)中的總聲能,一般以單位輻照面積上的功率來(lái)衡量。一般來(lái)說(shuō),超聲波功率強(qiáng)度越大越有利于降解反應(yīng),但過(guò)大時(shí)又會(huì)使空化氣泡產(chǎn)生屏蔽,可利用超聲波功率強(qiáng)度能量減少,降解速度下降。

現(xiàn)階段超聲波在污水處理中的一般應(yīng)用

超聲波降解污水中有機(jī)污染物技術(shù)既可單獨(dú)使用,也可利用超聲波空化效應(yīng),將超聲波降解技術(shù)同其他處理技術(shù)聯(lián)用進(jìn)行有機(jī)污染物的降解去除。聯(lián)用技術(shù)有如下類(lèi)型:

1)超聲波與臭氧聯(lián)用進(jìn)行污水處理,以超聲降解、殺菌與臭氧消毒共同作用于污水。

2)超聲波與過(guò)氧化氫聯(lián)用進(jìn)行污水處理,以達(dá)成對(duì)污染水體降解、殺菌、消毒之目的

3)超聲波與紫外線聯(lián)用進(jìn)行污水處理,組成光聲化學(xué)技術(shù)利用超聲波技術(shù)和紫外光技術(shù)各自降解能力疊加協(xié)同和互補(bǔ)作用,對(duì)污水中常見(jiàn)的有機(jī)污染物苯酚、四氫化碳、三氫甲烷和三氯乙酸進(jìn)行降解,使四種物質(zhì)的降解產(chǎn)物為水、二氧化碳、C1-或易于生物降解的短鏈脂肪酸。

4)超聲波與磁化處理技術(shù)聯(lián)用進(jìn)行污水處理,磁化對(duì)污水既可以實(shí)現(xiàn)固液分離,又可以對(duì)COD、BOD等有機(jī)物降解,還可以對(duì)染色水進(jìn)行脫色處理。

5)超聲波還可以作為傳統(tǒng)化學(xué)殺菌處理的輔助技術(shù),在用傳統(tǒng)化學(xué)方法進(jìn)行大規(guī)模污水處理時(shí),增加超聲波輻射,可以大大降低化學(xué)藥劑的用量。

未來(lái)超聲波在污水處理需解決的問(wèn)題

雖然超聲波在污水處理領(lǐng)域的應(yīng)用雖然已經(jīng)得到了人們廣泛地認(rèn)識(shí),但是有許多問(wèn)題仍然有待解決:

1)超聲波反應(yīng)的條件控制比較困難。不同的底物由于其不同物理化學(xué)性質(zhì),其最佳的分解條件是不同的,尤其是考慮其經(jīng)濟(jì)性時(shí)。分解不同的底物時(shí),為使其達(dá)到最佳的分解效果,必須對(duì)超聲波的強(qiáng)度、分解時(shí)間、催化劑等條件進(jìn)行試驗(yàn)。

2)到目前為止,超聲波技術(shù)還沒(méi)有大規(guī)模運(yùn)用到實(shí)踐中,許多的應(yīng)用都是在實(shí)驗(yàn)室里完成。這些試驗(yàn)都是針對(duì)某一類(lèi)底物,模擬該物質(zhì)的溶液進(jìn)行處理。超聲波有待進(jìn)一步在實(shí)踐中的考驗(yàn)。

3)超聲波大規(guī)模應(yīng)用的問(wèn)題主要在處理設(shè)備上,研制出能夠連續(xù)進(jìn)行污水處理、低能耗、大容量的超聲波反應(yīng)器是關(guān)鍵所在。